Ligandenvariation in Molybdän-Imido-Alkyliden-N-heterozyklischen Carbenkomplexen

Von:

Laura Stöhr

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Die Entwicklung neuer, metatheseaktiver Katalysatoren ist ein wichtiges Teilgebiet der aktuellen chemischen Forschung. Dabei sind vor allem solche Katalysatoren interessant, die bei hoher Aktivität gleichzeitig auch selektiv sind oder Substrate mit funktionellen Gruppen tolerieren. Eine Gruppe an Komplexen, die viele Vorteile, wie hohe Aktivität sowie Toleranz gegenüber funktionellen Gruppen in sich vereinen, sind Molybdän-Imido-Alkyliden-N-heterozyklische Carben (NHC)-Komplexe. In der vorliegenden Arbeit wurde eine Reihe neuer Molybdän-Imido-Alkyliden-NHC-Komplexe hergestellt, wobei sowohl die Imidoliganden als auch die NHCs möglichst vielfältig variiert wurden, um letzten Endes Aussagen über den Einfluss der unterschiedlichen Liganden auf die Metatheseaktivität treffen zu können. Weiterhin werden hier zum ersten Mal Katalysatoren dieser Art mit Adamantyl- und 2-tert-Butylphenylimidoliganden sowie 1,3-Dicyclohexylimidazol-2-yliden beschrieben. Die Aktivität der Katalysatoren wurde in unterschiedlichen Metathesen und Polymerisationen untersucht. Da Molybdän-Imido-Alkyliden-NHC-Katalysatoren sowohl in Form des syn- als auch des anti-Isomers vorliegen können bestand ein weiterer Schwerpunkt dieser Arbeit in der Beobachtung der Interkonversion dieser zwei Isomere. Dazu wurde Photolyse als Technik eingesetzt um das Gleichgewicht in Richtung des anti-Isomers zu verschieben. Somit konnten die Aktivierungsparameter und die Geschwindigkeitskonstanten der Interkonversion bestimmt werden. Durch die Variation der Imido- und Alkoxidliganden und durch Verwendung von Alkoxiden mit unterschiedlich hohem Fluor-Anteil konnte weiterhin der Einfluss dieser Liganden auf die Interkonversionsgeschwindigkeit untersucht werden.